Vanaf het jaar 1760 tot aan zijn huwelijk in het jaar 1770 was Paul François de Quelen Lodewijks leraar. Hoe goed de bedoelingen van Paul François de Quelen ook waren, zijn lessen en opvoeding bereidden Lodewijk August niet voor op de taak die hij erfde in 1774 bij het overlijden van zijn grootvader.
Op 16 mei 1770 trouwde de 15-jarige Lodewijk August met de 14-jarige Oostenrijkse aartshertogin Maria Antonia van Habsburg-Lotharingen, zij stond in haar huwelijk bekend als: Marie Antoinette.
Bij het huwelijk werd een opera van Jean-Jacques Rousseau opgevoerd. In het jaar 1772 schreef de Dauphin aan Lodewijk XV dat hij ‘van de dauphine zijn vrouw had gemaakt’. Maar ze bleven kinderloos. Marie Antoinette vond het vreselijk en leed hier erg onder. Het paar groeide naar elkaar toe en ze kregen uiteindelijk een zeer goede band. Nadat Lodewijk August een kleine operatie had ondergaan, kreeg het paar vier kinderen:
– Marie Thérèse
– Lodewijk Jozef
– Lodewijk Karel
– Sophie Beatrix
Op 27 april 1774 werd Lodewijk August grootvader, koning Lodewijk XV, plotseling ziek.
Op 4 mei 1774 werd de maîtresse van de koning, Madame du Barry, weggestuurd van Versailles.
Op 10 mei 1774 rond 15:00 uur in de middag overleed de 64-jaar oude koning aan de pokken. De dan 19-jaar oude Lodewijk August werd koning en volgde zijn grootvader op als Lodewijk XVI. Zijn jongere broer, Lodewijk Stanislas werd de erfgenaam van de Franse troon, dat was hij tot 1781 toen werd de oudste zoon van Lodewijk XVI geboren.
Op 11 juni 1775 werd Lodewijk in de Kathedraal van Reims gezalfd en gekroond, zijn vrouw Marie Antoinette werd niet gekroond maar stond wel de gehele dienst aan zijn zijde.